摘要
電位滴定法與直接電位法的不同在于，它是以測(cè)量滴定過程中指示電極的電極電位（或電池電動(dòng)勢(shì)）的變化為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。
內(nèi)容
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電位滴定法與直接電位法的不同在于，它是以測(cè)量滴定過程中指示電極的電極電位（或電池電動(dòng)勢(shì)）的變化為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。滴定過程中，隨著滴定劑的加入，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，待測(cè)離子或與之有關(guān)的離子活度（濃度）發(fā)生變化，指示電極的電極電位（或電池電動(dòng)勢(shì)）也隨著發(fā)生變化，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，電位（或電動(dòng)勢(shì)）發(fā)生突躍，由此確定滴定的終點(diǎn)。因此電位滴定法與一般滴定分析法的根本不同是確定終點(diǎn)的 方法不同。
電位滴定法的裝置由四部分組成，即電池、攪拌器、測(cè)量?jī)x表、滴定裝置，如圖2.17所示。
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滴定終點(diǎn)的確定:有作圖法和二級(jí)微商計(jì)算法兩種
1. 作圖法
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作φ～V曲線（即一般的滴定曲線），以測(cè)得的電位φ（或電動(dòng)勢(shì)E）對(duì)滴定的體積V作圖得到圖2.18（a）的曲線，曲線的突躍點(diǎn)（拐點(diǎn)）所對(duì)應(yīng)的體積為終點(diǎn)的滴定體積Ve。
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作△φ/△V～V曲線（即一級(jí)微分曲線），對(duì)于滴定突躍較小或計(jì)量點(diǎn)前后滴定曲線不對(duì)稱的，可以用△φ/△V（或△E/△V）對(duì)△V 相應(yīng)的兩體積的平均值(即 )作圖，得到圖2.18（b）的曲線，曲線極大值所對(duì)應(yīng)的體積為Ve。
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作△2φ/△V2～V曲線（即二級(jí)微商曲線），以△2φ/△V2 （或 △2E/△V2）對(duì)二次體積的平均值(即 )作圖，得到圖2.18(c)曲線，曲線與V軸交點(diǎn)，即△2φ/△V2 ＝0所對(duì)應(yīng)的體積為Ve。
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作△V/△φ～V 曲線，只要在計(jì)量點(diǎn)前后取幾對(duì)數(shù)據(jù)，以△V/△φ 對(duì)V作圖，可得到兩條直線，圖2.18（d）所示，其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的體積為Ve。
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2. 二級(jí)微商計(jì)算法
從二級(jí)微商曲線可見，當(dāng)△2φ/△V2 的兩個(gè)相鄰值出現(xiàn)相反符號(hào)時(shí)，兩個(gè)滴定體積V1,V2之間，必有△2φ/△V2＝0的一點(diǎn)，該點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體積為Ve。用線性內(nèi)插法求得φe、Ve:
自動(dòng)電位的滴定
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以前及目前還有不少使用自動(dòng)電位滴定的裝置如圖2.19所示。在滴定管末端連接可通過電磁閥的細(xì)乳膠管，此管下端接上毛細(xì)管。滴定前根據(jù)具體的滴定對(duì)象為儀器設(shè)置電位（或pH）的終點(diǎn)控制值（理論計(jì)算值或滴定實(shí)驗(yàn)值）。滴定開始時(shí)，電位測(cè)量信號(hào)使電磁閥斷續(xù)開關(guān)，滴定自動(dòng)進(jìn)行。電位測(cè)量值到達(dá)儀器設(shè)定值時(shí)，電磁閥自動(dòng)關(guān)閉，滴定停止。
現(xiàn)代的自動(dòng)電位滴定已廣泛采用計(jì)算機(jī)控制。計(jì)算機(jī)對(duì)滴定過程中的數(shù)據(jù)自動(dòng)采集、處理，并利用滴定反應(yīng)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后電位突變的特性，自動(dòng)尋找滴定終點(diǎn)、控制滴定速度，到達(dá)終點(diǎn)時(shí)自動(dòng)停止滴定，因此更加自動(dòng)和快速。
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