問題豇豆中三種農(nóng)殘檢測方案 
 
    今年1月份以來，海南豇豆在武漢白沙洲農(nóng)副產(chǎn)品市場連續(xù)3次被檢測出含有禁用農(nóng)藥水胺硫磷，明顯是在蔬菜種植過程中濫用了此類農(nóng)藥，從而造成了帶毒蔬菜。2010年2月24日廣州市食安辦公布了對江南果菜批發(fā)市場5份海南豇豆(即“豆角”)樣品的檢測結(jié)果:分別來自海南萬寧禮紀(jì)和三亞崖城的2份豇豆樣品含毒。除了水胺硫磷,三亞的樣品還檢出了克百威、氧樂果兩種禁用農(nóng)藥。截至目前，全國已有武漢、上海、鄭州、合肥、杭州、廣州等11個(gè)城市檢測出海南豇豆農(nóng)藥殘留超標(biāo)。這一事件再次敲響農(nóng)產(chǎn)品安全警鐘。

一、簡介

1.水胺硫磷簡介：

化學(xué)名稱：O-甲基-O-(鄰-異丙氧基羰基苯基)硫代磷酰胺
分子式：C11H16NO4PS ，相對分子質(zhì)量：289.3
主要理化性質(zhì)：水胺硫磷(isocarbophos)純品為無色鱗片狀結(jié)晶，能溶于乙醚、苯、丙酮和乙酸乙酯，不溶于水，難溶于石油醚，工業(yè)品為茶褐色粘稠的油狀液，放置過程中不斷析出結(jié)晶，有效成份含量85－90%， 常溫下貯存穩(wěn)定。?40％水胺硫磷乳油為黃色至茶褐色透明均相油狀液體。
水胺硫磷為一種速效廣譜殺蟲殺螨劑，又稱作羧胺磷，在農(nóng)業(yè)害蟲防治方面擔(dān)當(dāng)著重要的角色。但各種資料中均明文規(guī)定不可以用于蔬菜。

2.克百威簡介：

化學(xué)名稱：2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基甲氨基甲酸酯，又名呋喃丹，蟲螨威，分子式 C12H15NO3 ，相對分子質(zhì)量 221.25。溶解度(g/L,250C) :水中7；丙酮中150；二甲基甲酞氨中270；乙睛中140；環(huán)己酮中90；苯中40；乙醉中40；微溶于石油醚和二甲苯。180℃開始分解;在酸性介質(zhì)中較德定，堿性中不穩(wěn)定，溫度和堿性對水解速度的影響較大。
克百威是廣譜性殺蟲、殺線蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。它與膽堿酯酶結(jié)合不可逆，因此毒性甚高。能被植物根部吸收，并輸送到植物各器官，以葉緣最多。土壤處量殘效期長，稻田水面撒施殘效期短。 適用范圍 適用于水稻、棉花、煙草、大豆等作物上多種害蟲的防治，也可專門用作種子處理劑使用。

3.氧樂果簡介

化學(xué)名稱：O，O-二甲基-S-（N-甲基氨基甲酰甲基）硫代磷酸酯
分子式：C5H12NO4PS，相對分子質(zhì)量：213.2
主要理化性質(zhì)：純品為紅棕至淺黃色油狀液體，易溶于水、丙酮、氯仿、甲醇、乙醇、正丁醇和烴類，微溶于乙醚，幾乎不溶于石油醚；在中性、偏酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定，在高溫或堿性中能較快水解。
氧樂果屬高毒殺蟲劑,對抗性蚜蟲有很強(qiáng)的毒效、對飛虱、葉蟬、介殼蟲及其他刺式口器害蟲具有較好防效。在低溫下仍能保持殺蟲活性，特別適合于防治越冬的蚜蟲、螨類、木虱和蚧類等。

二、應(yīng)對方案

    自“豇豆門”事件發(fā)生以來，各種檢測機(jī)構(gòu)紛紛開始對其中的三種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測，以確保人們能吃上安全無毒的豇豆，上海本昂科學(xué)儀器有限公司也一直致力于此方面的研究，供應(yīng)L3000高效液相色譜儀器可以滿足該項(xiàng)目的檢測。

L-3000檢測水胺硫磷、氧樂果儀器配置方案：

L-3000高壓輸液泵：1臺(tái)
L-3000紫外可見光檢測器：1臺(tái)
7725i手動(dòng)進(jìn)樣閥（配20ul定量管）：1套
L-3000色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：1套
Kromasil C18 250*4.6mm，5um，100A色譜柱：1根
DT230色譜柱溫箱：1臺(tái)
溶劑托盤：1臺(tái)
等度啟動(dòng)工具包：1套

L-3000檢測克百威儀器配置方案

L-3000高壓輸液泵：2臺(tái)
高壓靜態(tài)混合器（1.7ml）：1臺(tái)
熒光檢測器（FLD）：1臺(tái)
7725i手動(dòng)進(jìn)樣閥（配20ul定量管）：1套
L-3000色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：1套
柱后衍生反應(yīng)裝置：1套
Kromasil C18 250*4.6mm，5um，100A色譜柱：1根
DT230色譜柱溫箱：1臺(tái)
溶劑托盤：1臺(tái)
二元梯度啟動(dòng)工具包：1套

實(shí)驗(yàn)用前處理設(shè)備：

溶劑過濾器（帶真空泵） 一套
溶劑過濾膜（有機(jī)系，水系，0.45μm，直徑50mm）
樣品過濾頭（有機(jī)系，水系，0.45μm，直徑13mm）
過濾用玻璃注射器 各種規(guī)格
電子天平（精度：十萬分之一和萬分之一可換）
超聲波清洗器 一個(gè)
氮吹儀：1個(gè)
旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀
恒溫水浴鍋：1個(gè)
勻漿機(jī)：1臺(tái)
旋渦混合器：1臺(tái)
數(shù)顯恒溫干燥箱：1臺(tái)
食品加工器：1臺(tái)
100ml具塞量筒：5個(gè)
鋁箔：1卷
濾紙：1盒
其他實(shí)驗(yàn)室常用前處理設(shè)備等。

實(shí)驗(yàn)用試劑：

乙腈：（分析純）
甲醇：（色譜純）
丙酮：（重蒸）
二氯甲烷：（分析純）
氯化鈉（140度烘烤4h）
無水硫酸鈉：（分析純）
助濾劑Celite545
水：超純水或二次蒸餾水
氫氧化鈉：分析純
鄰苯二甲醛
OPA稀釋溶液
巰基乙醇
固相萃取柱，氨基柱：容積6ml，填充物500mg

樣品的前處理：

水胺硫磷：參照標(biāo)準(zhǔn)：NY/T 761.1-2004 蔬菜和水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測方法
樣品經(jīng)乙腈提取，提取溶液經(jīng)凈化，濃縮，過濾后待用。
克百威：參照標(biāo)準(zhǔn)：NY/T 761.3-2004 蔬菜和水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測方法
樣品用乙腈提取，提取液采用固相萃取技術(shù)分離、凈化，經(jīng)濃縮后，過濾后待用。
氧樂果：參照標(biāo)準(zhǔn)：GB/T5009.20-2003 食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測定
樣品經(jīng)丙酮提取，過濾，二氯甲烷凈化，濃縮，過濾后待用。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：

水胺硫磷：參照標(biāo)準(zhǔn)：GB24573-2009水胺硫磷原藥
精密稱取0.1g標(biāo)準(zhǔn)品（精確至0.0002g）于50ml容量瓶中，用甲醇溶解稀釋至刻度，超聲波震蕩5分鐘，使充分溶解，冷卻至室溫；用移液管準(zhǔn)確吸取5ml混合溶液于50ml的容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻，備用。
克百威：參照標(biāo)準(zhǔn)：NY/T 761.3-2004 蔬菜和水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測方法
準(zhǔn)確稱取一定量克百威標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇稀釋，配置成1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，冰箱保存，使用時(shí)稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。
氧樂果：參照標(biāo)準(zhǔn)：HG3306-2000氧樂果原藥
準(zhǔn)確稱取一定量的氧樂果標(biāo)準(zhǔn)品，甲醇定容，搖勻，配置成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待用。